塞缪尔·杰克逊早年凭《低俗小说》同时获得奥斯卡、金球奖、英国电影学院奖和美国演员工会奖“集体”提名，并获得英国电影电视学院所颁发的最佳男主角奖。而真正让他家喻户晓的是他出演漫威的经典角色“神盾局长”。他能驾驭不同的角色，这次饰演反派他也加入了自己的一些设计，比如口齿不清是他为范伦坦这个人物设计的独特标签，一个口齿不清的科技天才给观众带来不少幽默元素。一个强大的反派人物与正派之间的较量冲突让人更为期待。

　　科林·费斯因饰演《国王的演讲》获得第68届金球奖和第83届奥斯卡影帝。在《王牌特工：特工学院》中，这位昔日斯文的“国王”虽然依然是儒雅绅士，但却拥有一身惊人的功夫和全副特工装备，以一敌众不在话下，特别是他手上那把可以防弹可以射击的雨伞，是一个让人艳羡的制敌酷炫武器。

　　提前观影的影评人和观众对这部影片赞誉有加，称是“007版的《窈窕淑女》”，既有英国间谍的儒雅风范，也有“麻雀变凤凰”的励志故事。饰演新血艾格西的演员塔伦·埃格顿是影坛的一位新人，初登大银幕，与其在影片中金士曼王牌特工菜鸟的身份有着某种相似之处。

　　导演马修对艾格西的扮演者塔伦·埃格顿的表现赞不绝口：“找到一个有才华的年轻演员很难，而要找到一个年轻演员能够撑起整部电影更是困难。塔伦从未拍过电影，但他非常有潜力，就如同当年詹妮弗·劳伦斯出演魔形女一样，只有19岁，但只要镜头一对准她，你就知道她不简单，塔伦也是如此。”同样获得导演盛赞的还有索菲·库克森，这位年轻的英国美女在学生时期就被发掘出演女主角，她的电视处女作是Sky1受欢迎的影集《Moonfleet》。